Близкие отношения у них завязались после съемок в фильме «Мистер и Миссис Смит» в 2004 году, где оба играли главные роли. В это время Брэд был женат на Дженнифер Энистон. Анжелина на тот момент уже была замужем дважды. У нее был приемный сын Мэддокс, которого она усыновила в 2002 году в Камбодже.
Вопреки слухам, Джоли утверждает, что до развода Питта, состоявшегося в 2005 году, они проводили время вместе лишь как очень добрые друзья, много беседовали о жизненных ценностях и находили много общего в своих желаниях и стремлениях.
В 2005 году, путешествуя по миру как Посол доброй воли, в Эфиопии Анжелина усыновила девочку – Захару. А в 2006 году у звездной пары родилась их совместная дочь - Шило-Нувель.
Всего у Брэда и Анжелины шестеро детей. Третий приемный ребенок – мальчик по имени Пакса из Вьетнама. Кроме того, у пары еще две биологические дочери – двойняшки Нокс и Вивьен, появившиеся на свет в 2008 году.
В конце 2009 года поползли упорные слухи о том, что пара расстается. Причины разрыва назывались разные - нежелание Пита усыновить четвертого ребенка, которого хотела Джоли, скверный характер Анжелины, дурные привычки Брэда и желание сделать им из гражданской жены «порядочную домохозяйку».
В январе 2010 года таблоид News of The World опубликовал статью, в которой говорилось о том, что пара обратилась к адвокатам по вопросу раздела имущества и оформления опеки над детьми.
Однако Джоли и Питт полностью опровергли слухи. В феврале 2010 года к таблоиду ими был подан иск о клевете. Более того, в том же году они официально оформили свои отношения.
По утверждениям близких к паре людей, причиной их решения стали дети. Они настойчиво интересовались, почему родители до сих пор не женаты. По другим сведениям, на свадьбе настояла мать Анжелины. Сама Анжелина считала, что «штамп» совершенно не нужен.
Свадебная церемония прошла без шумихи на берегу Индийского океана. Гостей не было – только дети и священник.
В ближайших планах молодоженов еще двое детей. Они планируют усыновить девочку из Индии и зачать своего четвертого ребенка.
По словам репортеров и знакомых, они не напоминают людей, которые собираются расстаться.