В 2001 году на экраны вышла комедия «Дневники принцессы», дебют Хэтэуэй на большом экране. В роли нескладной школьницы Мии, узнающей, что она - дочь принца вымышленной европейской страны Женовии, Энн оказалась весьма убедительна. Негласный титул «принцессы Голливуда» окончательно закрепился за ней после выхода сиквела «Дневников», Казалось бы, отныне все двери в большое кино для талантливой старлетки открыты. Однако, по воспоминаниям Энн, ей пришлось пережить десятки неудачных кастингов, прежде чем выпала возможность поучаствовать в действительно интересном проекте. А в ожидании заветной роли она озвучивала героев мультфильмов.
Вновь массовый зритель увидел весьма подросшую Хэтэуэй в неожиданной после игр в принцессу роли супруги ковбоя-гея в нашумевшей картине «Горбатая гора». Впрочем, все лавры славы за фильм достались исполнителям двух главных мужских ролей. А Энн свою долю успеха получила через год, после выхода комедии по бестселлеру Лорен Вайсбергер «Дьявол носит «Прада». Самым захватывающем в съемках, по словам актрисы, стало партнерство с оскароносной Мерил Стрип.
Вскоре в списках претенденток на «Оскар» оказалась и сама Энн Хэтэуэй. Главная роль в драме «Рейчел выходит замуж» в итоге не принесла ей заветной статуэтки, но заставила критиков более уважительно относиться к вчерашней девочке-принцессе. К тому же профессиональные достижения актрисы хоть ненадолго отвлекли внимание желтой прессы от ее скандальной личной жизни: жених Энн, итальянский миллионер, попал под суд в связи с хищением особо крупной суммы из благотворительного фонда.
В последнее время Энн вновь вернулась к романтическим комедиям: ей они удаются как нельзя лучше. Актриса обожает путешествовать по миру со своим новым бойфрендом, занимается благотворительностью и пропагандирует вегетарианство и здоровый образ жизни. Помимо сахара, она не употребляет кофе и спирт, и не выходит из дома с 11 до 15 часов, чтобы не подвергать нежную белую кожу воздействию солнечных лучей.