Будущая супруга британского премьер-министра получила прекрасное образование. Она закончила частную женскую школу Святой Елены и Святой Катерины и изучала искусство в Университете Западной Англии и нескольких других престижных колледжах. После окончания обучения она работала дизайнером в нескольких компаниях, пока не устроилась в Smythson, выпускающую канцелярские принадлежности. Ее работа на посту креативного директора была удостоена награды журнала British Glamour Magazine за лучший дизайн аксессуаров.
Саманта вышла замуж за Дэвида Кэмерона 1 июня 1996 года. Старшим ребенком в семье был сын Иван, родившийся в 2002 году. Мальчик страдал от детского церебрального паралича и тяжелой формы эпилепсии и умер в возрасте 6 лет. В 2004 году у Кэмеронов родилась дочь Нэнси, в 2006 – сын Артур, в 2010 – дочь Флоренс.
Через два дня после назначения Дэвида Кэмерона британским премьер-министром его жена заявила, что теперь ее работа в компании Smythson будет ограничиваться ролью консультанта, которой она готова посвятить два дня в неделю. Саманта прекрасно выполняет представительские функции супруги главы государства, активно занимается благотворительностью и сотрудничает со многими общественными организациями. Журнал Vogue назвал Саманту «иконой стиля» за умение стильно и эффектно одеваться. Несмотря на аристократическое происхождение и высокое общественное положение она предпочитает вещи демократических марок и носит скромные украшения.